La plupart des peintures parietales prehistoriques sont rouges (hematite naturelle ou goethite chauffee) ou noirs (charbon ou oxyde de manganese). Ces pigments ont ete prepares par broyage, melange ou chauffage. Les analyses physico-chimiques permettent de determiner la nature du materiau, son mode de preparation et eventuellement sa provenance. Les diverses phases d'oxyde de manganese se distinguent par leur composition chimique, leur structure et le degre d'oxydation de l'ion Mn. La transformation structurale des oxydes lors d'un traitement thermique a ete suivie par MET. Plusieurs stigmates permettent de distinguer un oxyde naturel d'un oxyde obtenu par chauffage, comme des pores dans la bixbyite. L'analyse d'echantillons archeologiques provenant de France et d'Espagne a permis d'evaluer le niveau technique des Prehistoriques. La matiere picturale est constituee de pigment brut ou melange. Cependant aucun pigment noir chauffe n'a ete identifie dans les prelevements analyses.