For almost a quarter of a century the words "nuclear magnetic reso nance" were synonymous with proton I, leasurements. During this period the literature abounded with a seemingly infinite variety of 1H NHR studies concerned primarily with carbon chemistry. Occasionally a "novel" nucleus was studied and, even in those early days, the poten- 13 14 31 19 tial offered by C, N, P and F was clearly recognized. Despite the allure, the technical difficulties involved in measuring some of these nuclei were far from trivial. Small magnetic moments and low natural abundance in combination with spin-spin coupling from other nuclei, mostly protons, resulted in a signal-to-noise problem whose severity effectively excluded the study of metal complexes with unfa vorable solubility characteristics. The first important breakthrough came with the advent of broad band 1H-decoupling. For example, the featureless broad 31p resonance associated with the commonly used ligand triphenyl phosphine is converted to a sharp, more readily ob served singlet when wide-band decoupling is employed (see Fig. 1). Despite this improvement investigation of more interesting molecules, such as catalytically active complexes was forced to await the devel opment of Fourier Transform methods since only with relatively rapid signal averaging methods could sufficient signal-to-noise ratios be achieved."

Es existieren kontroverse Ansichten dariiber, ob "Black Box"-Anwendungen in der computergesrutzten Chemie sinnvoll seien oder nicht. Die Berurworter weisen dabei auf die immer besser ausgebauten Beniitzerschnittstellen von modemen Softwarepa keten hin, wahrend die Gegner dieses Ansatzes zurecht auf viele schlecht kontrollierte Berechnungen hinweisen. In Datenbankanwendungen, wo eine nicht optimale Suchstrategie wohl die Arbeit verlangsamt, die Resultate sofort und offensichtlich in brauchbar und unbrauchbar unterschieden werden konnen, ist die Kontrolle ausreichend. 1m Molecular Modelling liegt der Sachverhalt etwas komplizierter. Der "Black Box"-Ansatz lasst sich meiner Meinung nach trotzdem vertreten. Dabei ist allerdings streng darauf zu achten, dass die Beniitzerschnittstelle (Interface) seIber nicht zum Bereich der "Black Box" gehOrt. Urn die Beniitzerschnittstelle verstehen zu konnen, benotigt man einige Kenntnisse iiber Modelle, mathematische Methoden usw., nicht aber iiber die programmiertech nische Realisation. Das kombinierte Verhalten aller Komponenten der "Black Box" un ter den Vorgaben des Inputs wird auf die Beniitzerschnittstelle zuriickprojiziert. Betrachten wir als einfachen Fall einer "Black Box" eine elektronische Schaltung, wel che als Input einen Impuls erwartet und als Output den invertierten Impuls urn das 100fache verstarkt angibt, sofern der Input grosser als 0.3 V ist. Eine solehe "Black Box" enthalt also logisch einen Diskriminator, einen Pulsinverter und einen Verstarker (ob dies physikalisch auch so ist, bleibt unbekannt)."