The appearance of the first review in 1965 [1] and the first monograph in 1968 [2] on chemiluminescence demonstrated the extent of the phenomenon of light emission from the reaction of organic compounds in solution. Since then the num ber of chemiluminescent compounds has greatly increased, although the advan ces in theory and, more recently, applications are probably more significant. The present work is written by two authors who, together with E. H. White, helped to bring the study of chemiluminescence into the modern era. However many investigators are making contributions to the subject, even if the number of enthusiasts still remains small. It is not our intention to write an exhaustive account of chemiluminescence, still less of bioluminescence, and we have concentrated on making the landmarks in the area familiar to a readership outside the circle of specialists. The emphasis is on the range of organic compounds showing light emission with very little description of the relatively few inorganic or the more numerous biological examples which have been discovered. We hope that some of the excitement of the striking demonstrations of chemiluminescence which can be made appears in the text, albeit in the form of intellectual satisfaction and interest. We thank Prof. Dr. J. Stauff, Frankfurt for his generous advice and his critical comments. The chapter dealing with Peroxy-oxalate chemiluminescence has been commented up on critically by Dr. M. M. Rauhut, Stamford, Connecticut which we gratefully acknowledge.

1. Am Beispiel des N-Benzhydryl-athylenimin-carbonsaure-2-nitrils wird gezeigt, dass derartige AEthylenimin-Derivate durch Erhitzen mit Triathylammonium- bromid, weniger glatt mit Hydrohalogeniden anderer tert. Basen, zu c: c- Aralkylamino-acrylnitrilen umgelagert werden koennen. Diese isomerisieren sich weiter zu c: c-Aralkyliden-amino-propionitrilen, wenn entsprechende strukturelle Voraussetzungen gegeben sind. N-Alkyl-athylenimin-carbon- saure-(2)-nitrile koennen ebenfalls mit Triathylammoniumbromid entsprechend umgelagert werden, doch stellt sich lediglich ein Gleichgewicht zwischen den c: c-Alkylamino-acrylnitrilen und den isomeren c: c-Alkylimino-propionitrilen ein. 2. Bei der Umsetzung von c: c, ss-Dibrom-propionitril mit Benzylamin findet die Umlagerung bereits in der Reaktionsloesung statt, so dass sich dadurch die Bil- dung eines Gemisches von N-Benzylathylenimin-carbonsaure-2-nitril und N- Benzylidenamino-propionitril erklart. 3. AEthylenimin-carbonsaure-nitrile, die ausser am Stickstoffatom auch noch am C-Atom 2 des AEthyleniminringes eine Alkyl- oder Arylgruppe tragen, konnten bisher nicht isomerisiert werden. 4. Mit der Isomerisierung von N-Alkyl-athylenimin-carbonsaure-(2)-nitrilen durch Triathylammoniumbromid ist ein bequemer Weg in die Reihe der bisher sehr wenig untersuchten c: c-Alkylamino-acryl-nitrile gegeben. 21 B. Konstitution und Chemilumineszenz bei Phthalhydraziden Einfuhrung Unter Chemilumineszenzreaktionen versteht man solche Reaktionen, bei denen fluoreszenzfahige Molekule durch chemische Energie in einen angeregten Elek- tronenzustand versetzt werden. Die Anregungsenergie wird anschliessend als sichtbares Licht abgegeben.

1. Im Forschungsbericht Synthesen mit IX-Chlor-acrylsaure-Derivaten [l J war geschildert worden, wie durch Addition von Mercaptanen an IX-Chlor-acryl- nitril und IX-Chlor-acrylsaure-ester sehr glatt IX-Chlor-ss-alkylmercapto-propion- saure-Derivate erhalten und aus diesen die durch besondere Reaktionsfahigkeit ausgezeichneten IX-Alkylmercapto-acrylsaure-nitrile H C=C-CN und -ester 2 I SR H 2C=C-COOR' (R und R' = Alkylgruppen) dargestellt werden koennen. I SR Besonders interessant ist dabei die spontane reversible Dimerisierung der IX- Alkylmercapto-acrylnitrile zu 1.2-Bis-alkylmercapto-cydo butan-dicarbonsaure- (1.2)-dinitrilen: Es erschien interessant, die auf diese Weise darstellbaren neuen Cydobutan- Derivate weiter zu untersuchen, besonders im Hinblick auf die sterische Zu- ordnung. 2. IX-Alkylmercapto-acrylsaure-ester dimerisieren sich unter geeigneten Versuchs- bedingungen (bei Raumtemperatur tritt Polymerisation zu glasklaren Harzen ein) ebenfalls, jedoch nicht zu Cydobutan-Derivaten, sondern zu IX, IX'-Bis-alkyl- mercapto-IX, ss-dihydro-muconsaure-estern: 2 H 2C=C-COOR' R'OOC-C=CH-CH 2-CH-COOR' I ..... I I SR SR SR Dieser Typ der Dimerisierung ist nicht reversibel; als Mechanismus wurde eine Art Dien-Synthese diskutiert, die zunachst zu einem Dihydro-pyran-Derivat fuhren sollte, gemass CH CH 2 z J /"'- RS-C RS-C CH CH 2 2 ]11 11 I I R'O-C C-SR R'O-C C-SR O "'-A "'- COOR' o COOR' 7 Daher war seinerzeit diese Dihydro-pyran-Struktur als Alternative zur Dihydro- muconester-Struktur angesehen worden. Untersuchungen zur endgultigen Festlegung der Struktur der Ester-Dimeren waren erforderlich. 3. Als eine weitere neue Klasse von Thioather-Derivaten der Acrylsaure wurden auf einem dem Darstellungsverfahren der oe-Alkylmercapto-acrylsaure-ester sehr ahnlichen Wege oe, ss-Bis-alkylmercapto-acrylsaure-ester HC=C-COOR' erhalten.