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UV-VIS spectroscopy is one of the oldest methods in molecular spectroscopy. The definitive formulation of the Bouguer-Lambert Beer law in 1852 created the basis for the quantitative evaluation of absorption measurements at an early date. This led firstly to colorimetry, then to photometry and finally to spectrophotometry. This evolution ran parallel with the development of detectors for measuring light intensities, i.e. from the human eye via the photo element and photocell, to the photomultiplier and from the photo graphic plate to the present silicon-diode detector both of which allow simultaneous measurement of the complete spectrum. With the development of quantum chemistry, increasing atten tion was paid to the correlation between light absorption and the structure of matter with the result that in recent decades a number of excellent discussions of the theory of electronic spectroscopy (UV-VIS and luminescence sp, ctroscopy) have been published. Consequently, this extremely ivteresting aspect of molecular spec troscopy has dominated the teaching of the subject both in my own lectures and those of others. However, it is often overlooked that, in addition to the theory, applications of spectroscopic methods are of particular interest to scientists. For this reason, a lecture series about electronic spectroscopy given in the Institute for Physical Chemistry at the Heinrich-Heine-University in Dusseldorf was supplemented by one about "UV-VIS spectroscopy and its applications." This formed the basis of the present book."
Die vorliegende Monographie behandelt die Wechselwirkung von n- Elektronensystemen mit Lewissauren (Metallhalogeniden), wobei das binare System mit der primaren Wechselwirkung der Komponenten der Gegenstand dieser Darstellung ist. Aus diesem Grunde wurde bewusst auf die Diskussion kinetischer Untersuchungen verzichtet, da diese in Zusammenhang mit der Interpretation von Reaktionsmechanismen der organischen Chemie an verschiedenen Stellen ubersichtlich zusammen- gestellt zu finden sind. Da der Primarschritt dieser Wechselwirkung, der bei kinetischen Unter- suchungen nicht erfasst werden kann, stets eine Komplexbildung zwi- schen einem n-Elektronendonator und einer Lewissaure ist, wurde daher versucht, einen UEberblick uber die Ergebnisse der Untersuchungen in den letzten Jahrzehnten zu geben, die sich mit dem direkten oder in- direkten Nachweis dieser Komplexbildung befassten. Obwohl in den letzten Jahren in zunehmendem Masse die modernen physikalischen Methoden bei der Untersuchung dieser Systeme eingesetzt worden sind, bleiben eine Reihe von Fragen offen. Dies liegt zu einem grossen Teil an den messtechnischen Schwierigkeiten, die mit der ausserordentlichen Luft- und Feuchtigkeitsempfindlichkeit dieser Systeme verbunden sind. Den- noch scheint es gerechtfertigt, den Stand der bisherigen Forschung auf diesem speziellen Gebiet der Molekulverbindungen in einer ubersicht- lichen Form zusammenhangend darzustellen, um damit gleichzeitig An- regungen fur die weitere Forschung auf diesem Gebiet zu geben. Die Anregung zu der vorliegenden Monographie ging von Herrn Prof. Dr. G. BRIEGLEB aus, dem ich herzlich danken moechte, mich hierzu ermutigt zu haben. Zahlreichen Kollegen danke ich fur die Erlaubnis, ihre Ergebnisse in Form von Tabellen und Abbildungen angeben zu koennen. Besonders herzlich danke ich den Herren Proff. H. C.
Die UV-VIS-Spektroskopie stellt eine der altesten Methoden innerhalb der Molekul- spektroskopie dar. Mit der endgultigen Formulierung des Bouguer-Lambert-Beer- schen Gesetzes im Jahre 1852 war schon fruh eine Grundlage fur die quantitative Auswertung von Absorptionsmessungen geschaffen worden, die zunachst zur Kolori- metrie, dann zur Photometrie und schliesslich zur Spektralphotometrie fuhrte. Dieser Weg ging parallel mit der Entwicklung der Detektoren fur die Messungen von Lichtintensitaten, d. h. vom menschlichen Auge uber das Photoelement, die Photozelle zum Photomultiplier sowie von der Photoplatte zum heutigen Siliziumdiodentarget, die beide eine direkte Aufnahme eines Gesamtspektrums gestatten. Mit der Entwicklung der Quantenchemie ruckte der Zusammenhang zwischen Lichtabsorption und Materie sehr stark in den Vordergrund, so dass in den letzten Jahrzehnten eine Reihe ausgezeichneter Darstellungen zur Theorie der Elektronenan- regungsspektroskopie (UV-VIS- und Lumineszenz-Spektroskopie) erschienen sind. Dieser ausserst interessante Aspekt der Molekulspektroskopie dominierte dann auch in den meisten Vorlesungen, auch den eigenen. Dabei wurde haufig ubersehen, dass neben der Theorie auch die Anwendungsmoeglichkeiten der spektroskopischen Metho- den fur den Naturwissenschaftler von besonderem Interesse sind. Aus diesem Grunde wurde z. B. die Vorlesung zur Elektronenanregungsspektroskopie am Institut fur Physikalische Chemie der Universitat Dusseldorf durch eine Vorlesung "UV-VIS- Spektroskopie und Anwendungen" erganzt, die somit auch die Grundlage des vorliegenden Buches darstellt. Die UV -VIS-Spektroskopie verdankt ihre Bedeutung nicht zuletzt den vielfaltigen Anwendungsmoeglichkeiten in der Chemie, Physik und Biochemie.
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