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Enantioselective surface reactions represent the ultimate
expression of selectivity in catalysis, involving stereodirecting
processes where only one optical component of a product is formed.
At present, however, the technique of catalyst modification is
imperfect and the knowledge of the surface structure of the solid
insufficient. The purpose of this thesis is to provide an
understanding of the various phenomena occurring on solid
enantioselective catalyst surfaces. For this purpose, model
stereodirecting surfaces have been created by the adsorption of the
chiral modifier, (R, R)-tartaric acid, and (S, S)-TA, on a
well-defined Ni(110) single crystal surface. This chiral molecule
is well known for stereodirecting the enantioselective
hydrogenation of beta-keto-esters. RAIRS, TPD, LEED and STM data
presented in this thesis show that when tartaric acid molecules
adsorb on a Ni(110) surface, a complex adsorption phase diagram is
obtained, where the chemical identity and two-dimensional order of
the adsorbed species varies significantly as a function of coverage
and temperature. The Chirality is expressed by creating a chiral
footprint at the surface linked to the adsorbed molecule.
Les amines heterocycliques (AH) sont des cancerogenes alimentaires
produits lors de la cuisson des viandes et des poissons. Peu de
travaux ont ete menes in vivo sur la modulation de leur
genotoxicite par l''aliment. Nous avons montre que le chou de
Bruxelles, l''inuline et un lait fermente reduisent l''effet
genotoxique d''une AH modele, l''IQ, dans les colonocytes et les
hepatocytes de rats a flore humaine. L''effet du chou de Bruxelles
est correle a l''augmentation de l''activite d''une enzyme de
detoxication de l''IQ tandis que celui de l''inuline entraine un
bouleversement du mmicrobiote intestinal, en particulier d''une
diminution de l''activite -glucuronidase. Nous avons donc construit
un mutant d''Escherichia coli isogenique pour le gene codant pour
la - glucuronidase et monoassocie des rats sans germe, soit avec la
souche sauvage soit avec son mutant isogenique, et demontre le role
clef de cette enzyme dans la genotoxicite de l''IQ. Enfin, nous
avons incube des flores et des bacteries fecales humaines avec de
l''IQ et nous n''avons detecte qu''un seul metabolite bacterien, la
7-OH-IQ qui serait un metabolite de detoxication.
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