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Teil 1: Titankatalysierte Hydroaluminierung Von Mono- Und Diolefinen. Teil 2: Titankatalysierte Isomerisierung Sekundarer Und Tertiarer Grignardverbindungen (German, Paperback, 1977 ed.)
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Teil 1: Titankatalysierte Hydroaluminierung Von Mono- Und Diolefinen. Teil 2: Titankatalysierte Isomerisierung Sekundarer Und Tertiarer Grignardverbindungen (German, Paperback, 1977 ed.)
Series: Forschungsberichte Des Landes Nordrhein-Westfalen, 2649
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Ziel der vorliegenden Forschungsarbeit war es, chemische Ver-
fahren zur Oberfuhrung olefinischer Kohlenwasserstoffe mit
innenstehender C=C-Doppelbindung in Reaktionsprodukte mit
endstandiger funktioneller Gruppe zu entwickeln. Es wurde gefunden,
daE dieses Syntheseziel dann realisiert werden kann, wenn die
bekannte Hydroaluminierungs- bzw. Ver- drangungsreaktion von
Olefinen in Gegenwart katalytischer Men- gen bestimmter
Obergangsmetallverbindungen durchgefuhrt wird; als besonders
wirksam erwies sich dabei TiCOC4Hg)4' Der aus Aluminiumalkylen und
Titantetrabutanolat entstandene Komplex- katalysator beschleunigte
die Addition von Dialkylaluminium- hydrid an olefinische
Doppelbindungen sehr stark und bewirkte daruberhinaus eine
Isomerisierung der aluminiumorganischen Gruppe an das Kettenende
der eingesetzten olefinischen Koh- lenwasserstoffe. So konnten n-C
-C -01efinisomerengemische S 16 mit uberwiegend innenstehender
Doppelbindung durch titankata- lysierte Verdrangungsreaktion in
primare Aluminiumalkyle uberfuhrt werden, die durch Luftoxidation
und anschlieEende Hydrolyse in hohermolekulare primare Alkohole
umgewandelt wurden. Durch den Einsatz von n-Hexenolen, 1. 5- und 1.
4-Hexa- dien in die titankatalysierte Hydroaluminierung konnte fer-
ner gezeigt werden, daE sich die Reaktion auch zur Gewinnung vona,
W-Diolen eignet. Auf Grund gezielter Experimente wur- den Hinweise
auf den Reaktionsmechanismus erhalten. - 66 - 8. Experimentelles 8.
1 Darstellung von Mono- und Diolefinen 8. 1. 1 Darstellung
hohermolekularer stellungs- und konfigura- tionsisomerer
Monoolefine Die im Verlauf dieser Arbeit verwendeten
hohermolekularen Monoolefine mit einheitlicher Lage und
Konfiguration der Doppelbindung wurden aIle nach dem gleichen
Verfahren durch stufenweise Alkylierung von Acetylen und
anschlieBende par- tielle stereospezifische Hydrierung hergestellt
(79-82): HC . .
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