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Zur Frage der Mischkristallbildung von Nitriden, Phosphiden und Arseniden der UEbergangselemente (German, Paperback, 1966 ed.)
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Zur Frage der Mischkristallbildung von Nitriden, Phosphiden und Arseniden der UEbergangselemente (German, Paperback, 1966 ed.)
Series: Forschungsberichte des Landes Nordrhein-Westfalen, 1767
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Die Carbide, Nitride und Oxide der UEbergangselemente vom Typus MX
der 5. und 6. Gruppe des Periodensystems zeichnen sich durch
besondere Eigenschaften aus. Es sind gute elektrische Leiter erster
Ordnung, die zum Teil schon bei relativ hohen Temperaturen
supraleitend werden. Sie besitzen extrem hohe Schmelz- punkte sowie
ausserordentliche Harte. Dies trifft besonders fur Carbide und Ni-
tride zu, die auch als sogenannte Hartstoffe eine weitgehend
technische Verwen- dung finden [1]. Alle diese Verbindungen
kristallisieren im NaCI-Gitter, so dass auch die Nichtmetallatome
die Koordinationszahl 6 besitzen. Die Frage, wie die
Kristallstruktur und die besonderen Eigenschaften dieser
Verbindungsklassen zu deuten sind, wurde in neuerer Zeit von RUNDLE
[2] und H. KREBS [3] be- handelt. RUNDLE nimmt an, dass von jedem
Nichtmetallatom sechs Atombin- dungen zu den sechs benachbarten
Metallatomen ausgehen, die aber den Charakter von
Elektronenmangelbindungen besitzen, da die Nichtmetallatome nicht
genug Elektronen fur die Ausbildung von sechs normalen
Atombindungen mitbringen. Nach RUNDLE beteiligen sich an den
Bindungen die auf dem aussersten Valenz- Elektronen-Niveau des
Nichtmetallatoms befindlichen drei p-Orbitale sowie das s-Orbital.
Geht man von der ionoiden Grenzstruktur, z. B. des Titancarbids, 3
2 2 -nitrids und -oxids aus (Ti4+C4-, Ti +N3-und Ti+0 -), so erhalt
man folgendes Bild von der resonanzmesomeren Struktur dieser
Feststoffe: Die drei in die Ecken des Koordinationsoktaeders
weisenden, mit sechs Elektronen besetzten Orbitale px, py und pz
des Nichtmetallions uberlappen mit den unbe- setzten d-Orbitalen d
' und d 2_ 2 der benachbarten Ti-Ionen. Abb.
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